1867年法国人索瑞尔发明了气硬性胶凝材料------氯氧镁水泥,主要原材料为氧化镁及氯化镁。这种水泥具有防火、轻质、强度大、易与无机、有机材料粘合等优点,抗折强度一般为轴心抗压强度的1/10,属于脆性材料。
我国的菱镁矿开采源于日本侵占东北三省时起,试验研究起步于五八年,试制生产于六十年代,应用在七十年代初。进入八十年代中期也就是国家七五、八五计划时期镁水泥研究被列入了科技攻关项目。投入的资金之多、时间之长,人员水平之高当属世界前所未有。
菱镁胶凝材料调和剂的发展
在菱镁水泥中,通常称氧化镁为胶凝材料,卤水称为调和剂。最早的卤水基本上都是通过加水溶解海盐副产品卤片或卤粒(主要成份均为六水氯化镁)而成的。卤片或卤粒中残留有相当量的Na+ K+ SO42-等杂质离子,在菱镁水泥固化过程中,Na+ K+ 不参与任何化学反应,最终以游离态离子化合物的形式存留在菱镁制品中,这对控制菱镁制品的返卤泛霜都十分不利。而SO42-与氧化镁中的杂质CaO反应生成CaSO42H2O(二水石膏),同时体积膨胀2倍,这对菱镁水泥的体积安定性有相当的负面影响。在相当长的一段时间中,菱镁制品的返霜返卤、翘曲变形等问题被称为“世界性难题”、“菱镁癌症”等,严重制约了菱镁行业的健康发展。
九十年代初,国内研究人员发现MgSO47H2O(七水硫酸镁)的溶液也会与氧化镁反应生成稳定的具有一定强度的结晶体。由于在体系中不含有氯离子,所以产品不存在返卤等问题,从而在相当长的一段时间内,科研人员都一直尝试用硫酸镁取代氯化镁,但终因缺乏实际可行性而放弃。目前极个别厂家在使用硫酸镁,不过都是作为一种助剂使用,添加量为氧化镁的5~10%。
2005年开始,一种生产海绵钛的副产品无水氯化镁开始应用于菱镁行业。无水氯化镁系采用优质氯化物及高纯金属镁在高温真空状态下,经置换反应后结晶而成。化学方程式为:
2Mg+TiCl4 == 2MgCl2 + Ti
因其原料氯化物及金属镁中的杂质含量易于控制,所以该产品纯度确保在99.9%以上,其品质是现在利用其它方法生产的氯化镁所无法比拟的。
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